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電解粉色鋁陽(yáng)極氧化膜的顯微結(jié)構(gòu)

  • 作者:立博
  • 來(lái)源:wm.mamajimi.com
  • 發(fā)布時(shí)間:2021-06-11
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  通過(guò)電子探針顯微分析儀(EPMA)研究材料的橫斷面,發(fā)現(xiàn)金屬微粒子在微孔底部生成。交流電解著色的硫酸鋁陽(yáng)極氧化膜的橫斷面上,EPMA的析出鎳信號(hào)強(qiáng)度的線(xiàn)掃描分析。在基體中鋁的信號(hào)記錄為100%,而在氧化膜中因?yàn)槠涑煞譃锳1203,所以鋁的信號(hào)降低到40%以下。在鋁陽(yáng)極氧化膜的外邊,鋁的信號(hào)是00 在鋁基體中鎳的信號(hào)幾乎是0,但是探針從鋁基體向著色鋁陽(yáng)極氧化膜掃描時(shí),鎳的信號(hào)強(qiáng)度迅速升高。當(dāng)探針從鋁陽(yáng)極氧化膜內(nèi)表面向外表面掃描時(shí),鎳的信號(hào)強(qiáng)度下降。根據(jù)以上信息可以肯定,鎳的微粒子位于微孔的底部。

  利用透射電子顯微鏡(TEM)觀察超薄切片的鋁陽(yáng)極氧化膜橫斷面,發(fā)現(xiàn)金屬鎳析出在阻擋層上,隨著金屬析出過(guò)程的繼續(xù),金屬在微孔內(nèi)不斷充填與生長(zhǎng)。

  在鋁陽(yáng)極氧化膜中電沉積金屬鎳或鉆之后,用稀氫氧化鈉溶液處理氧化膜,氧化鋁溶解掉以后留下了沉積的金屬。然后轉(zhuǎn)化成硝棉膠膜作透射電子顯微鏡觀察。為細(xì)長(zhǎng)纖維狀析出物,電子衍射分析已經(jīng)證明形成了結(jié)晶態(tài)的金屬。表示析出微粒子的粒度分布,其直徑大致相等于鋁陽(yáng)極氧化膜微孔的孔徑。金屬陽(yáng)離子的陰極析出伴隨氫離子的陰極還原,并且結(jié)合生成氣體狀態(tài)的分子氫逸出。氫氣產(chǎn)生的過(guò)電壓根據(jù)金屬電極材料及槽液的 pH值、溫度等而變化。金屬一旦在鋁陽(yáng)極氧化膜的微孔中析出,氫離子的陰極析出反應(yīng)就取決于在沉積金屬上的氫的過(guò)電位。例如金和銀的氫過(guò)電位低,因此氫離子在金和銀上的陰極還原反應(yīng)容易進(jìn)行。鎳或錫的氫過(guò)電位很高,則與金屬陽(yáng)離子陰極析出相“競(jìng)爭(zhēng)”的氫離子放電還原難以進(jìn)行。因此,交流著色氫氣的產(chǎn)生是不可能完全避免的。

  在平板電極的表面,由于槽液的攪拌,形成的氫氣泡很容易分散到槽液之中。但是當(dāng)氫在閉鎖的局部環(huán)境生成時(shí),例如鋁陽(yáng)極氧化膜的微孔的底部,那么氫擴(kuò)散到微孔的端部就比較困難。當(dāng)然氫氣一旦到達(dá)了微孔的端部,氣泡很快就可以離開(kāi)微孔分散到溶液之中。上述兩個(gè)擴(kuò)散過(guò)程中,在細(xì)長(zhǎng)的微孔中的擴(kuò)散是速度決定步驟,而且槽液中的劇烈攪拌對(duì)于氫在微孔中的擴(kuò)散起不到什么作用。另外微孔中生成的氫氣泡,還妨礙槽液流人微孔之中,也就是說(shuō)使金屬陽(yáng)離子的電沉積過(guò)程變得困難。實(shí)際上,由于這樣或那樣的原因,使得鋁陽(yáng)極氧化膜阻擋層的電阻增加,電解著色需要更高的外加電壓,金屬電沉積的速度減慢,電解著色的時(shí)間必然延長(zhǎng)。


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